大米中禾大壮最大残留限量标准

1 范围

本标准规定了大米中禾大壮残留量的检验方法。
本标准适用于使用过禾大壮作为除草剂的大米中禾大壮残留量的测定。

2 原理

将含有禾大壮的大米样品，用丙酮水（1+1）振摇提取，过滤后滤液在酸性水溶液（pH为3.0～3.5）中用石油醚提取，提取液经硅镁吸附剂净化，浓缩后用带有火焰光度检测器的气相色谱仪测定，根据保留时间定性，样品的色谱峰高值和标准的峰高值比较定量。

3 试剂

本方法中，所用试剂为分析纯；试验用水为蒸馏水或同等纯度的水。
3．1丙酮：重蒸馏。
3．2石油醚：沸程30～60℃，重蒸馏。
3．3乙醚。
3．4无水硫酸钠。
3．5硅镁吸附剂：100～200目，于550℃灼烧3h，贮存于干燥器内。临用前取100g硅镁吸附剂加2mL蒸馏水减活化，平衡过夜，混匀备用。放置时间超过两天，用前应于130℃烘5h，再按上述比例加水减活化后使用。
3．6 0.05mol/L盐酸。
3．7禾大壮标准溶液：准确称取禾大壮标准品，用丙酮配成1mg/mL的标准储备液，储存于冰箱（4℃）中，使用时用丙酮稀释成1μg/mL的标准使用液。

4 仪器

4．1带有火焰光度检测器（FPD）的气相色谱仪。
4．2电动振荡器。
4．3恒温水浴箱。
4．4小型粉碎机。
4．5全玻减压蒸馏装置或旋转蒸发器。
4．6 K·D浓缩器。

5 分析步骤

5．1提取
称取20g经粉碎并过20目筛的大米样品置于250mL具塞锥形瓶中，加100mL丙酮水（1+1）振摇提取30min，用铺有玻璃纤维滤纸的布氏漏斗抽滤，再用100mL丙酮水（1+1）洗涤残渣3-4次，抽滤。合并滤液转入500mL分液漏斗中，加入0.05mol/L盐酸3mL，用石油醚提取3次，每次20mL，每次20mL，振摇1min。石油醚层经5g无水硫酸钠脱水后于45±1℃恒温水浴上减压浓缩至约5mL。

5．2净化
将少许玻璃棉装入10mm×250mm的层析柱中，加入2g无水硫酸钠，5g硅镁吸附剂，用20mL石油醚湿法装柱，柱上端再铺2g无水硫酸钠。当柱内液面降至吸附剂表面时，将提取液小心转入层析柱上。用50mL乙醚-石油醚（1+1）/min。收集洗脱液，用K·D浓缩器在45±1℃恒温水浴上减压浓缩，定容至5mL，将此样品溶液置于冰水浴中，取2μL进行气相色谱分析。

5．3气相色谱测定
5．3．1色谱柱为2m×3mm玻璃柱，内装涂有3%OV-17的Gas Chrom Q担体（80～100目）。
5．3．2温度：柱温为200℃，气化室和检测器的温度为220℃。
5．3．3气体流速：氮气（N2）（99.99%）为40mL/min；氢气（H2）为65mL/min；空气为30mL/min。
5．3．4测定：配制与样品中禾大壮浓度相近的标准使用液，取2μL标准使用液和样品溶液分别注入色谱仪，重复测定3次，以保留时间定性，用样品的峰高平均值与标准的峰高平均值比较定量。

6 结果

6．1计算

由于火焰光度检测器（FPD）394nm处对硫的响应不呈线性关系，但与禾大壮中所含硫浓度的平方成正比。测定时，当样品溶液与标准溶液的进样量相同时，样品溶液中禾大壮的浓度按下式计算：
Ci=Cs(hi/hs)1/2----------------------------------(1)
式中：Ci --待测样品溶液的浓度，μg/mL；
Cs --标准溶液的浓度，μg/mL；
hi --样品溶液的色谱峰高，；mV(mm)；
hs --标准溶液的色谱峰高，mV(mm)。
X=Ci*Vi/m--------------------------------------(2)
式中：X--样品中禾大壮的含量，mg/kg；
Vi--待测样品溶液的体积，mL；
m--样品质量，g。
Ci定义同式（1）。

6．2对于20g大米样品，本标准检测限为0.01mg/kg。标准曲线的线性范围为0～1.0ug/ml。大米样品中加入0.05～0.30mg/kg的禾大壮标准溶液，回收率为83.6%～95.7%，平均回收率为88.0%。相对标准偏差为3.5%～5.7%。